Электроотрицательность. Степень окисления и валентность химических элементов
Умение находить степень окисления химических элементов является необходимым условием для успешного решения химический уравнений, описывающих окислительно-восстановительные реакции. Без него вы не сможете составить точную формулу вещества, получившегося в результате реакции между различными химическими элементами. В результате решение химических задач, построенных на подобных уравнениях, будет либо невозможным, либо ошибочным.
Понятие степени окисления химического элементаСтепень окисления – это условная величина, с помощью которой принято описывать окислительно-восстановительные реакции. Численно она равна количеству электронов, которое отдает атом приобретающий положительный заряд, или количеству электронов, которое присоединяет к себе атом, приобретающий отрицательный заряд.
В окислительно-восcтановительных реакциях понятие степень окисления используется для определения химических формул соединений элементов, получающихся в результате взаимодействия нескольких веществ.
На первый взгляд может показаться, что степень окисления эквивалентна понятию валентности химического элемента, но это не так. Понятие валентность используется для количественного выражения электронного взаимодействия в ковалентных соединениях, то есть в соединениях, образованных за счет образования общих электронных пар. Степень окисления используется для описания реакций, которые сопровождаются отдачей или присоединением электронов.
В отличии от валентности, являющейся нейтральной характеристикой, степень окисления может иметь положительное, отрицательное, или нулевое значение. Положительное значение соответствует числу отданных электронов, а отрицательная числу присоединенных. Нулевое значение означает, что элемент находится либо в форме простого вещества, либо он был восстановлен до 0 после окисления, либо окислен до нуля после предшествующего восстановления.
Как определить степень окисления конкретного химического элемента
Определение степени окисления для конкретного химического элемента подчиняется следующим правилам:
- Степень окисления простых веществ всегда равна нулю.
- Щелочные металлы, которые находятся в первой группе периодической таблицы, имеют степень окисления +1.
- Щелочноземельные металлы, занимающие в периодической таблице вторую группу, имеют степень окисления +2.
- Водород в соединениях с различными неметаллами всегда проявляет степень окисления +1, а в соединениях с металлами +1.
- Степень окисления молекулярного кислорода во всех соединениях, рассматриваемых в школьном курсе неорганической химии, равна -2. Фтора -1.
- При определении степени окисления в продуктах химических реакций исходят из правила электронейтральности, в соответствии с которым сумма степеней окисления различных элементов, входящих в состав вещества, должна быть равна нулю.
- Алюминий во всех соединениях проявляет степень окисления равную +3.
Различают высшую, низшую и промежуточную степени окисления. Высшая степень окисления, как и валентность, соответствует номеру группы химического элемента в периодической таблице, но имеет при этом положительное значение. Низшая степень окисления численно равна разности между числом 8 группой элемента. Промежуточной степенью окисления будет любой число в диапазоне от низшей степени окисления до высшей.
Чтобы помочь вам сориентироваться в многообразии степеней окисления химических элементов предлагаем вашему вниманию следующую вспомогательную таблицу. Выберите в ней интересующий вас элемент и вы получите значения его возможных степеней окисления. В скобках будут указаны редко встречающиеся значения.
Прежде чем изучать степени окисления, вспомним основные правила из курса химии и физики:
- все вещества образуются из молекул, а молекулы - из атомов;
- любой атом электронейтрален, т.е. имеет суммарный заряд, равный нулю;
- нулевой заряд атома обуславливается одинаковым числом положительно и отрицательно заряженных в нем частиц;
- отрицательно заряженные частицы внутри атома - «электроны» - перемещаются вокруг ядра атома (заряд одного электрона равен «–1»);
- суммарный отрицательный заряд всех электронов атома равен их количеству;
- положительные частицы атома носят название «протоны» и расположены внутри его ядра, причем заряд одного протона равен «+1»;
- суммарный положительный заряд ядра равен общему количеству , находящихся в нем;
- точное число протонов и электронов в атоме любого химического элемента можно узнать, посмотрев его номер в периодической системе:
№ элемента = число протонов в атоме = число электронов в атоме.
Рассмотрим все вышеизложенное на примерах кислорода (О), водорода (Н), кальция (Са) и алюминия (Аl).
В периодической системе имеет порядковый номер «8», а значит, в его ядре есть восемь протонов, а вокруг ядра движутся восемь электронов.
Атомарное строение кислородаТаким образом, заряд ядра его атома равен «+8», а суммарный заряд электронов, движущихся вокруг его ядра, составляет «-8». Общий же заряд атома для химического элемента определяется сложением всех положительных и отрицательных зарядов внутри его атома:
Занимает первое место в периодической системе, а следовательно, в его ядре один протон, а вокруг ядра движется один электрон:
Находится на двадцатом месте периодической системы. Значит, в его атоме имеется по двадцать протонов и электронов, суммарные заряды которых - «+20» и «-20» соответственно:
Что касается , то его расположение в периодической системе (порядковый номер - 13) говорит о тринадцати протонах и тринадцати электронах:
Немного о степени окисления
Как известно, в земной коре химические элементы находятся не только в свободном состоянии. Их атомы также вступают в химические взаимодействия с образованием сложных веществ. Это легко проиллюстрировать на примере образования оксидов.
Так, кислород (О) может взаимодействовать с водородом (Н). При этом водород отдает кислороду в полное распоряжение свой единственный электрон. После этого в атоме водорода больше не остается свободных электронов, а, следовательно, положительный заряд ядра атома (равен «+1») нейтрализовать становится нечем, и весь атом водорода приобретает заряд «+1». Таким образом, электронейтральный атом водорода превращается в положительно заряженную частицу - протон:
(+1) + (-1) - (-1)= (+1).
Атом же кислорода, который в свободном состоянии тоже имеет нулевой заряд, может одновременно присоединить к себе два электрона. Это значит, что он вступает в реакцию одновременно с двумя атомами водорода, каждый из которых отдает ему свой единственный электрон.
Таким образом, кислород, имевший до реакции с водородом по восемь протонов и электронов, в ходе этого химического взаимодействия приобретает еще два электрона. А значит, суммарный его заряд становится равен:
(+8)+(-8)+(-2)=(-2).
Данный пример иллюстрирует реакцию, в результате которой атом одного химического элемента отдал свои электроны атому другого химического элемента. Такие реакции в химии называются окислительно-восстановительными.
Механизм передачи электронов в ходе ОВР
Считается, что атом, отдавший электроны, окислился , а атом, который их присоединил, - восстановился . В данном случае окислился водород, а восстановился кислород. Заряд, который получили в результате реакции оба атома, записывается в правом верхнем углу над символами их химических элементов.
Следует также учитывать, что кислород и водород являются газами, а значит, в их молекулах имеется по два одинаковых атома. Следовательно, полная реакция взаимодействия кислорода с водородом выглядит так:
2Н₂⁰ + О₂⁰ → 2Н₂⁺¹О⁻²
В данном случае речь идет об образовании соединений типа X₂O, в которых для получения молекулы сложного вещества к одному атому кислорода присоединяются два одинаковых атома другого элемента. Степень окисления «+1» характерна для элементов первой группы периодической системы, относящихся к главной подгруппе.
Степень окисления в XO
Во второй группе периодической системы (а именно в главной ее подгруппе) расположены химические элементы, каждый атом которых может отдать кислороду уже по два электрона. Такой атом в ходе окислительно-восстановительной реакции приобретет заряд «+2», а кислород, как всегда, получит заряд «–2». Например, реакция окисления кальция:
2Са⁰ + О₂⁰→2Са⁺²О⁻².
Цинк (Zn), расположенный в побочной подгруппе второй группы, проявляет такую же степень окисления, как у кальция, а именно ХО:
2Zn⁰ + О₂⁰→2Zn⁺²О⁻²
Степень окисления в X₂O₃
Особенностью элементов главной подгруппы третьей группы периодической системы является то, что каждый их атом с легкостью может отдать атому кислорода уже три электрона. Однако один атом кислорода может принять только два электрона.
Следовательно, вот как будет выглядеть соотношение атомов в молекуле оксидов для элементов третьей группы на примере оксида алюминия:
- если один атом алюминия может отдать три электрона, то два атома алюминия отдадут уже шесть электронов (каждый по три);
- один атом кислорода может принять только два электрона, но, поскольку два атома алюминия отдают шесть электронов, то принять их полностью смогут уже три атома кислорода;
- следует помнить, что молекула кислорода двухатомна, а значит, каждый из атомов кислорода примет по два электрона от атомов алюминия:
4Al⁰ + 3O₂⁰ → 2Al₂⁺³O₃⁻²
Таким образом, в данной химической реакции примут участие четыре атома алюминия, которые отдадут двенадцать электронов шести атомам (или трем молекулам) кислорода. В результате реакции каждому атому алюминия будет не хватать до нулевого заряда по три электрона, а значит, положительный заряд ядра станет преобладать над отрицательным зарядом электронов:
13 (заряд ядра атома Al не изменился) -10 (оставшихся после реакции электронов)= (+3).
Степень окисления в XO₂
Данную степень окисления проявляют химические элементы, расположенные в главной подгруппе четвертой группы периодической системы. Каждый их атом может отдать одновременно четыре электрона, а поскольку молекула кислорода двухатомна, то каждый из атомов кислорода примет как раз по два электрона.
Рассмотрим подобную окислительно-восстановительную реакцию на примере взаимодействия кислорода с углеродом:
С⁰ + О₂⁰ → С⁺⁴О₂⁻²
Эта реакция иллюстрирует горение твердого вещества (угля) в присутствии газа (кислорода). Поэтому молекула кислорода двухатомна, а молекула углерода - одноатомна. Нажмите , чтобы узнать, как протекает окисление различных металлов.
Степени окисления в X₂O₅ и XO₃
Для некоторых элементов главной подгруппы пятой группы характерно проявление степени окисления (+5), то есть они могут отдать атому кислорода сразу пять электронов. Например, реакция горения фосфора в присутствии кислорода:
4Р⁰ + 5О₂⁰ → 2Р₂⁺⁵О₅⁻².
Некоторые элементы шестой группы могут отдавать сразу шесть электронов, после чего их степень окисления станет равной (+6). Например, реакция взаимодействия серы с кислородом:
2S⁰ + 3O₂⁰ → 2S⁺⁶O₃⁻²
Для характеристики окислительно-восстановительной способности частиц важное значение имеет такое понятие, как степень окисления. СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ – это заряд, который мог бы возникнуть у атома в молекуле или ионе, если бы все его связи с другими атомами оказались разорваны, а общие электронные пары ушли с более электроотрицательными элементами.
В отличие от
реально существующих зарядов у ионов,
степень окисления показывает лишь
условный заряд атома в молекуле. Она
может быть отрицательной, положительной
и нулевой. Например, степень окисления
атомов в простых веществах равна «0»
(,
,,).
В химических соединениях атомы могут
иметь постоянную степень окисления или
переменную. У металлов главных подгруппI,
II
и III
групп Периодической системы в химических
соединениях степень окисления, как
правило, постоянна и равна соответственно
Ме +1 ,
Ме +2
и Ме +3
(Li + ,
Ca +2 ,
Al +3).
У атома фтора всегда -1. У хлора в
соединениях с металлами всегда -1. В
подавляющем числе соединений кислород
имеет степень окисления -2 (кроме
пероксидов, где его степень окисления
-1), а водород +1(кроме гидридов металлов,
где его степень окисления -1).
Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в нейтральной молекуле равна нулю, а в ионе – заряду иона. Эта взаимосвязь позволяет рассчитывать степени окисления атомов в сложных соединениях.
В молекуле серной
кислоты H 2 SO 4
атом водорода имеет степень окисления
+1, а атом кислорода -2. Так как атомов
водорода два, а атомов кислорода четыре,
то мы имеем два «+» и восемь «-». До
нейтральности не хватает шесть «+».
Именно это число и является степенью
окисления серы -
.
Молекула дихромата калияK 2 Cr 2 O 7
состоит из двух атомов калия, двух атомов
хрома и семи атомов кислорода. У калия
степень окисления всегда +1, у кислорода
-2. Значит, мы имеем два «+» и четырнадцать
«-». Оставшиеся двенадцать «+» приходятся
на два атома хрома, у каждого из которых
степень окисления равна +6 (
).
Типичные окислители и восстановители
Из определения процессов восстановления и окисления следует, что, в принципе, в роли окислителей могут выступать простые и сложные вещества, содержащие атомы, которые находятся не в низшей степени окисления и поэтому могут понижать свою степень окисления. Аналогично в роли восстановителей могут выступать простые и сложные вещества, содержащие атомы, которые находятся не в высшей степени окисления и поэтому могут повышать свою степень окисления.
К наиболее сильным окислителям относятся:
1) простые вещества, образуемые атомами, имеющими большую электроотрицательность, т.е. типичные неметаллы, расположенные в главных подгруппах шестой и седьмой групп периодической системы: F, O, Cl, S (соответственно F 2 , O 2 , Cl 2 , S);
2) вещества, содержащие элементы в высших и промежуточных
положительных степенях окисления, в том числе в виде ионов, как простых, элементарных (Fe 3+), так и кислородосодержащих, оксоанионов (перманганат-ион - MnO 4 -);
3) перекисные соединения.
Конкретными
веществами, применяемыми на практике
в качестве окислителей, являются кислород
и озон, хлор, бром, перманганаты, дихроматы,
кислородные кислоты хлора и их соли
(например,
,
,
),
азотная кислота (
),
концентрированная серная кислота
(
),
диоксид марганца (
),
пероксид водорода и пероксиды металлов
(
,
).
К наиболее сильным восстановителям относятся:
1)простые вещества, атомы которых имеют низкую электроотрицательность («активные металлы»);
2) катионы металлов в низжих степенях окисления (Fe 2+);
3) простые элементарные анионы, например, сульфид-ион S 2- ;
4) кислородосодержащие
анионы (оксоанионы), соответствующие
низшим положительным степеням окисления
элемента (нитрит
,
сульфит
).
Конкретными
веществами, применяемыми на практике
в качестве восстановителей, являются,
например, щелочные и щелочноземельные
металлы, сульфиды, сульфиты, галогенводороды
(кроме HF),
органические вещества – спирты,
альдегиды, формальдегид, глюкоза,
щавелевая кислота, а также водород,
углерод, моноксид углерода (
)
и алюминий при высоких температурах.
В принципе, если в состав вещества входит элемент в промежуточной степени окисления, то эти вещества могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Все зависит от
«партнера» по реакции: с достаточно сильным окислителем оно может реагировать как восстановитель, а с достаточно сильным восстановителем – как окислитель. Так, например, нитрит-ион NO 2 - в кислой среде выступает в роли окислителя по отношению к иону I - :
2
+
2+ 4HCl→
+
2
+ 4KCl
+ 2H 2 O
и в роли восстановителя по отношению к перманганат-иону MnO 4 -
5
+
2
+ 3H 2 SO 4
→ 2
+
5
+K 2 SO 4
+ 3H 2 O
Таблица. Степени окисления химических элементов.
Таблица. Степени окисления химических элементов.
Степень окисления
- это условный заряд атомов химического элемента в соединении, вычисленный из предположения, что все связи имеют ионный тип. Степени окисления могут иметь положительное, отрицательное или нулевое значение, поэтому алгебраическая сумма степеней окисления элементов в молекуле с учётом числа их атомов равна 0, а в ионе - заряду иона
.
|
Таблица: Элементы с неизменными степенями окисления. |
Таблица. Степени окисления химических элементов по алфавиту.
|
Таблица. Степени окисления химических элементов по номеру.
|
Оценка статьи:
Чтобы правильно расставлять степени окисления , необходимо держать в голове четыре правила.
1) В простом веществе степень окисления любого элемента равна 0. Примеры: Na 0 , H 0 2 , P 0 4 .
2) Следует запомнить элементы, для которых характерны постоянные степени окисления . Все они перечислены в таблице.
3) Высшая степень окисления элемента, как правило, совпадает с номером группы, в которой находится данный элемент (например, фосфор находится в V группе, высшая с. о. фосфора равна +5). Важные исключения: F, O.
4) Поиск степеней окисления остальных элементов основан на простом правиле:
В нейтральной молекуле сумма степеней окисления всех элементов равна нулю, а в ионе - заряду иона.
Несколько простых примеров на определение степеней окисления
Пример 1 . Необходимо найти степени окисления элементов в аммиаке (NH 3).
Решение . Мы уже знаем (см. 2), что ст. ок. водорода равна +1. Осталось найти эту характеристику для азота. Пусть х - искомая степень окисления. Составляем простейшее уравнение: х + 3 (+1) = 0. Решение очевидно: х = -3. Ответ: N -3 H 3 +1 .
Пример 2 . Укажите степени окисления всех атомов в молекуле H 2 SO 4 .
Решение . Степени окисления водорода и кислорода уже известны: H(+1) и O(-2). Составляем уравнение для определения степени окисления серы: 2 (+1) + х + 4 (-2) = 0. Решая данное уравнение, находим: х = +6. Ответ: H +1 2 S +6 O -2 4 .
Пример 3 . Рассчитайте степени окисления всех элементов в молекуле Al(NO 3) 3 .
Решение . Алгоритм остается неизменным. В состав "молекулы" нитрата алюминия входит один атом Al(+3), 9 атомов кислорода (-2) и 3 атома азота, степень окисления которого нам и предстоит вычислить. Соответствующее уравнение: 1 (+3) + 3х + 9 (-2) = 0. Ответ: Al +3 (N +5 O -2 3) 3 .
Пример 4 . Определите степени окисления всех атомов в ионе (AsO 4) 3- .
Решение . В данном случае сумма степеней окисления будет равна уже не нулю, а заряду иона, т. е., -3. Уравнение: х + 4 (-2) = -3. Ответ: As(+5), O(-2).
Что делать, если неизвестны степени окисления двух элементов
А можно ли определить степени окисления сразу нескольких элементов, пользуясь похожим уравнением? Если рассматривать данную задачу с точки зрения математики, ответ будет отрицательным. Линейное уравнение с двумя переменными не может иметь однозначного решения. Но ведь мы решаем не просто уравнение!
Пример 5 . Определите степени окисления всех элементов в (NH 4) 2 SO 4 .
Решение . Степени окисления водорода и кислорода известны, серы и азота - нет. Классический пример задачи с двумя неизвестными! Будем рассматривать сульфат аммония не как единую "молекулу", а как объединение двух ионов: NH 4 + и SO 4 2- . Заряды ионов нам известны, в каждом из них содержится лишь один атом с неизвестной степенью окисления. Пользуясь опытом, приобретенным при решении предыдущих задач, легко находим степени окисления азота и серы. Ответ: (N -3 H 4 +1) 2 S +6 O 4 -2 .
Вывод: если в молекуле содержится несколько атомов с неизвестными степенями окисления, попробуйте "разделить" молекулу на несколько частей.
Как расставлять степени окисления в органических соединениях
Пример 6 . Укажите степени окисления всех элементов в CH 3 CH 2 OH.
Решение . Нахождение степеней окисления в органических соединениях имеет свою специфику. В частности, необходимо отдельно находить степени окисления для каждого атома углерода. Рассуждать можно следующим образом. Рассмотрим, например, атом углерода в составе метильной группы. Данный атом С соединен с 3 атомами водорода и соседним атомом углерода. По связи С-Н происходит смещение электронной плотности в сторону атома углерода (т. к. электроотрицательность С превосходит ЭО водорода). Если бы это смещение было полным, атом углерода приобрел бы заряд -3.
Атом С в составе группы -СН 2 ОН связан с двумя атомами водорода (смещение электронной плотности в сторону С), одним атомом кислорода (смещение электронной плотности в сторону О) и одним атомом углерода (можно считать, что смещения эл. плотности в этом случае не происходит). Степень окисления углерода равна -2 +1 +0 = -1.
Ответ: С -3 H +1 3 C -1 H +1 2 O -2 H +1 .
Не смешивайте понятия "валентность" и "степень окисления"!
Степень окисления часто путают с валентностью . Не совершайте подобной ошибки. Перечислю основные отличия:
- степень окисления имеет знак (+ или -), валентность - нет;
- степень окисления может быть равна нулю даже в сложном веществе, равенство валентности нулю означает, как правило, что атом данного элемента не соединен с другими атомами (всякого рода соединения включения и прочую "экзотику" здесь обсуждать не будем);
- степень окисления - формальное понятие, которое приобретает реальный смысл лишь в соединениях с ионными связями, понятие "валентность", наоборот, наиболее удобно применять по отношению к ковалентным соединениям.
Степень окисления (точнее, ее модуль) часто численно равен валентности, но еще чаще эти величины НЕ совпадают. Например, степень окисления углерода в CO 2 равна +4; валентность С также равна IV. А вот в метаноле (CH 3 OH) валентность углерода остается той же, а степень окисления С равна -1.
Небольшой тест на тему "Степень окисления"
Потратьте несколько минут, проверьте, как вы усвоили эту тему. Вам необходимо ответить на пять несложных вопросов. Успехов!